理想中的无铅焊料最好是与原来Sn—Pb共晶焊料特性相同的靠近低熔点处的类似型焊料。共晶焊料的主要特性,除具备低熔点外,能够像纯金属那样在单一温度下熔融、凝固。作为Sn—Pb共晶替代物的无铅焊料,也希望具有与Sn—Pb相同的熔融温度范围、良好的接合性能、润湿性等。在开发研制过程中,要完全达到原有焊料相同的性质是困难的,只有通过对Sn基合金添加As\Bi、In、Cu等元素,组成性能最接近于原来使用焊料的替代物,同时要考虑到替代物(无铅焊料)的无毒性,制造成本,保存稳定性等因素。图2.1是无铅焊料中候补合金系示意。
对Sn—Ag共晶和Sn—Zn共晶添加Bi、In,目的是降低其溶点,添加Cu是为了使其组织细微化,并抑制Cu的溶解,随着某些应用上的要求,今后也可能添加Ce、Ni、P等元素。目前对无铅焊料进行评价,衡量的报告比较少,只有在替代实用过程中,或根据所用素材本身的润湿,使用性能来比较鉴别,以促进无铅焊料的应用发展。无铅焊料的特征比较见表2.1,含添加了0.5%程度的Cu。

2 无铅焊料的熔融温度范围
Sn基无铅焊料的熔点测定方式有下面三种
(1)同原来的热分析(TA)
(2)示差热分析(DTA)
(3)示差扫描热量分析(DSC)
通常采用第3种方式,对焊料由液体状态向固体状态转化时,测定其冷却曲线。这在回流焊接中,因焊料的熔融动态形成的润湿、流向、弯月面是个重要的因素。各种熔融温度的测定方法特征和低熔点共晶、对固相线、液相线测定的适用性由表2.2表示,可以看出,低熔点共晶在加热时的DSC或DTA,对固相线冷却时的热分析或加热时的DSC,在液相线冷却时求得是最适宜的。无铅焊料属Sn基合金,应充分理解由过冷却因素,需在冷却时进行液相线、固相线温度测定的这个特征。
图2.2是对Sn—3.5Ag合金的测定例,图中(a)的热分析可明显地看到冷却过程时的过冷却,凝固中回到共晶温度时不发生液相线温度误差。图中(b)的DSC在升温过程中熔融起始温度和共晶温度是一致的。由于过冷却因素,冷却过程后的散热不能表示其共晶温度,与峰值温度的液相线和固相线是没有关系的。
根据最近无铅焊料的研究报告,经加热过程时的DSC测定,由峰值温度确定液相线温度的例子是很多的。实际上,只从平衡状态图方面考虑,所拿来发表的数值是不对的,因吸热峰具加热速度依存性,不是物性值,在实用工艺上有把握焊料熔融动态的意义,仅靠这一点来表示液相线是有误差的。
无铅焊料熔融温度范围的确定,要考虑到下面几点:
(1)为决定液相线温度防止过冷却发生,在过冷的情况下宜采用方便的测定方法(TA和D
TA的共用)。 ·
(2)低熔点共晶的检测,经DSC可对加热过程有效地进行测定,在低熔点共晶基础偏析场合,可利用数次加热冷却的循环来进行探测。
(3)不是由加热过程来确定液相线温度。


3 焊料强度
测定焊料本身强度的方法有二种,一是制作试验用的拉伸试验样件,样件通过铸造做成,不经过任何机械加工,另一种是将铸造后得到的拉伸用样件,经机械加工后做成符合试验用的圆棒,再进行试验。图2.3是焊料试件用的板、圆棒。
前一种试验样件,因是铸造件存在的表面缺陷,大都会产生凝固收缩变形或发生裂纹,加上浇口方式的差异得到的数据也不同,后一种样件经机械加工后,去掉了表面缺陷,但样件上可能存在的加工误差,也会产生位置上的偏差。按操作工人的使用习惯程度,采用后一种方式作为试验样件的情况居多,具体执行时就要考虑到样件铸造形状,铸造温度,冷却速度,采用的位置精度等因素。
图2.4是Sn—Ag—Bi系无铅焊料的抗拉强度及延伸时Bi含有量的影响示意,可看出Bi含量的增加,强度就增加,延伸性就降低。在拉伸试验中,由应变速度变化形成的载荷一位移曲线见图2.50拉伸变形中应变速度减少一位负荷就会降低,这种现象说明,负荷的应变速度依存性,按照合金成分组成、试验温度、应变速度范围而产生不同的变化。原来的Sn—Pb焊料在高温下会发生微细粒超塑性现象,说明在室温时的拉伸发生的蠕变就大,例图2.5所示,应变速度(通常的拉伸变形速度)从10-4/S降到10-5/S,负荷就会大大减少,Sn—Ag系无铅焊料特别是Sn—Ag—Bi系焊料,这种倾向就小。





图2.6是几种不同合金在0.2%屈服强度的应变速度感受示意,应变速度感受次序为:Sn—37Pb>Sn—3。5Ag>Sn—3.5Ag—31n—0.5Bi。这里显示的数值与材料的蠕变特性有关,可通过应变速度变化的拉伸试验法来推算其热疲劳特性。抗拉强度和屈服强度没有指定的数值,会按照试验条件的异同产生变化。无铅焊料的强度试验有几个注意之处,其拉伸试验比常规的拉伸变形速度所表示的感受性系数要小,在低应变速度情况下抗拉强度比Sn—Pb共晶要小,其蠕变性质比Sa—Pb共晶难以生存,因此按照要求,测算其抗拉强度,最好在3位数的应变速度范围内进行(10—2/S---~10—4/S范围),由不同的应变速度来计算抗拉强度。
2.4 接合点强度
由于润湿性和物性值的异同,焊接时会造成弯月面形状的不一致,焊料本身强度与接点强度的不合,随着界面层的形成会带来破坏过程的变化。同Sn—Pb共晶比较相同的焊膏印刷厚度,虽然焊料体积一样,但润湿性的不一致也会发生焊料弯月面的差异。
接合点强度试验可分为拉伸、剥离、剪切三种,拉伸和剥离适用于引线类贴片元件,剪切适用于阻容类贴片件(见图2.7)。引线的拉伸试验如图2.8所示,从反向决定弯月面的最大负荷,引线从封装体的断离和不断离,其拉伸数值当然不同。通过强度的绝对值观察时效变化,并从基板的45度方向进行拉伸试验,这种做法比较普遍。


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